一、電極問題
1.電極老化或損壞：電極使用時間過長，其敏感膜可能會出現磨損、破裂或老化，影響電極的響應靈敏度和選擇性，從而導致測量不準確。例如，玻璃電極的玻璃膜如果有劃痕或裂縫，會導致氫離子的選擇性透過性降低，使pH測量不準確。
2.電極污染：電極表面可能會吸附樣品中的雜質、反應產物或其他污染物，改變電極的電位響應。在沉淀滴定中，如果電極表面吸附了沉淀微粒，會干擾電位的準確測量。
3.電極未校準或校準不當：如果電極沒有經過校準或校準所用的標準溶液不準確，會導致測量誤差。校準過程中，如果緩沖溶液的pH值實際與標稱值有偏差，或者校準步驟不正確（如電極沒有充分浸泡在緩沖溶液中、校準溫度與實際測量溫度相差較大等），都會使電極輸出的電位信號與實際電位不符。
二、滴定劑問題
1.滴定劑濃度不準確：滴定劑的實際濃度與標稱濃度不符，可能是由于配制過程中的誤差（如溶質稱量不準確、溶劑體積量取有誤）或滴定劑在儲存過程中發生了變質（如高錳酸鉀滴定劑在光照或有還原性雜質存在的情況下部分分解）。
2.滴定劑含有雜質：如果滴定劑中含有雜質，這些雜質可能會參與滴定反應，干擾測量。例如，在酸堿滴定中，如果用于滴定的氫氧化鈉溶液含有碳酸鈉雜質，在滴定強酸時，碳酸鈉也會與酸反應，使得消耗的滴定劑體積比實際需要的體積偏大。
三、樣品問題
1.樣品不均勻：如果樣品沒有充分混合均勻，在滴定過程中，不同部位的樣品成分含量不同，會導致電位變化異常。例如，在測定礦石中的金屬離子含量時，若礦石顆粒沒有溶解并均勻分散在溶液中，會導致電位信號不穩定。
2.樣品中存在干擾物質：樣品中的某些成分可能會干擾滴定反應。在絡合滴定中，樣品中存在的其他能與絡合劑反應的離子會干擾目標離子的測定。
四、操作問題
1.滴定速度不合理：滴定速度過快會使反應體系來不及達到平衡，電位變化跟不上滴定劑的加入，導致終點判斷不準確。例如，在酸堿滴定中，如果滴定速度太快，可能會錯過電位突躍點。
2.閾值設置不當：電位滴定儀通過判斷電位變化率是否超過設定的閾值來確定滴定終點。如果閾值設置過高或過低，都可能導致終點判斷不準確。
3.攪拌不均勻或速度不合適：攪拌的目的是使樣品和滴定劑充分混合反應。如果攪拌不均勻或速度不合適，會影響反應速率和電位測量的準確性。
五、環境問題
1.溫度控制不當：溫度對滴定反應的速率和平衡常數有影響。例如，在酸堿滴定中，溫度變化會影響水的離子積常數，從而改變溶液的pH值。如果在滴定過程中溫度發生較大變化且沒有進行溫度補償，會導致電位測量不準確。
為確保自動電位滴定儀的準確性，需要定期檢查和維護電極、使用準確可靠的滴定劑和標準溶液、確保樣品充分混合均勻并避免干擾物質的存在、合理控制滴定速度和閾值設置、均勻攪拌溶液以及嚴格控制實驗溫度等條件。
